Изоцианаты

ИЗОЦИАНАТЫ — органические соединения с общей формулой RN=C=O, где R — органический радикал. Различают: в зависимости от природы радикала, связанного с атомом азота, — алкил-, арил-, гетерил-, ацил-, сульфонилизоцианаты и их производные; в зависимости от числа цианатных групп NCO в молекуле — моно-, ди-, три- и полицианаты. Широко применяемые И. представляют собой бесцветные жидкости, перегоняющиеся без разложения; обладают резким запахом. Слабые основания, высокореакционноспособны: наиболее характерны реакции присоединения нуклеофильных реагентов по связи C=N. Ароматические И. более активны, чем алифатические. Еще легче реагируют ацил- и сульфонилизоцианаты. И. и диизоцианаты легко гидролизуются в амины. Алифатические И. самопроизвольно полимеризуются, превращаясь в эфиры изоциануровой кислоты. Основным применением И. является синтез полиуретанов и некоторых синтетических волокон. Входят в состав красок, лаков, пропиток для текстильных материалов. Используются как вулканизирующие агенты резиновых смесей, в бетонных заполнителях. Содержание изоцианатов в воздухе рабочей зоны Наименование вещества, № CAS ПДК,мг/м3 Характеристикавещества Метилизоцианат [624-83-9] 0,05 п, "+", А, 1 класс Метилизотиоцианат [556-61-6] 0,1 п, "+", А, 1 класс Фенилизоцианат [103-71-9] 0,5 п, "+", 2 класс 4-Хлорфенилизоцианат [1885-81-0] 0,5 п, "+", А, 2 класс 3-Метилфенилизоцианат [621-29-4] 0,1 п, А, 1 класс м-Трифторметилфенилизоцианат [1548-13-6] 1 п, 2 класс 2,6-Диизопропилфенилизоцианат [28178-42-9] 0,1 п, "+", А, 1 класс 4,4-Метилендифенилизоцианат [101-68-8] 0,5 а, п, "+", А, 2 класс 4-Метилфенилен-1,3-диизоцианат [584-84-9] 0,05 п, А, 1 класс Сокращения и обозначения: ПДК — предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (по ГН 2.2.5.686—98); п — пары; а — аэрозоль; класс — класс опасности вещества согласно ГОСТ 12.1.007—76; "+" — требуется специальная защита кожи и глаз; А — вещества, способные вызывать аллергические заболевания. И. вызывают раздражение кожи и слизистых оболочек — от местного зуда до дерматитов, в т. ч. аллергических. Слезотечение встречается часто, конъюнктивит возникает редко. Обнаруживаются астматические проявления, начиная от незначительно затрудненного дыхания до острых приступов. Приступы астмы может провоцировать воздействие таких внешних факторов, как физическая нагрузка и холодный воздух. Сенсибилизированная астма обычно является IgE-опосредованной. Пары И. можно обнаружить по запаху при концентрации 0,1 млн−1 , но даже этот очень низкий уровень опасен для некоторых людей. 4-метилфенилен-1,3-диизоцианат (МФНЦ) — вещество, которое наиболее широко используется в промышленности, что приводит к огромному числу патологических воздействий, поскольку оно обладает высокой летучестью и зачастую применяется в значительных концентрациях. Воздействие МФНЦ в течение нескольких дней или месяцев проявляется раздражением глотки, слизистой оболочки глаз, слезотечением. Затем присоединяются: неприятный сухой кашель по вечерам, загрудинные боли, затрудненное дыхание и слабость. Симптомы прогрессируют в течение ночи и исчезают утром, что сопровождается умеренным выделением мокроты. После нескольких дней отдыха указанные симптомы ослабевают или исчезают, но при возвращении к работе, как правило, вновь появляются. У работающих с МФНЦ выявляются бронхиты, профессиональная астма и уменьшение жизненной емкости легких. В др. случаях может иметь место повторяющийся время от времени обычный насморк или чрезвычайно зудящий дерматит. У некоторых лиц могут одновременно наблюдаться заболевания органов дыхания и кожи. Патофизиология интоксикации не очень ясна. Полагают, что существует первичное раздражение, размышляют и об иммунном механизме. Обнаружены специфические антитела в сыворотке работников, имевших контакт с МФНЦ. Восприимчивость может быть определена с помощью провоцирующих тестов, которые, чтобы избежать нежелательной реакции и дальнейшей сенсибилизации, необходимо проводить с большой осторожностью. Многие аллергические тесты (напр., с ацетилхолином или со стандартными аллергенами), как правило, дают отрицательный результат. Определение жизненной емкости легких является наиболее удобным способом отражения недостаточного дыхания. Обычные функциональные исследования др. органов и систем не выявляют изменений. При работе с И. необходима вентиляция и защитное оборудование, а также обучение работников правилам техники безопасности и гигиены. Важно расположить местную вентиляцию как можно ближе к источнику паров И. Распад и выделение И. из пенополиуретанов и клеев должны быть учтены в проектах любых промышленных процессов. Медицинский осмотр при приеме на работу с И. позволяет выявлять людей, у которых в прошлом была кожная или дыхательная аллергия. Работники, подвергающиеся воздействию И., должны регулярно проходить медицинское обследование.