Эфиры

ЭФИРЫ — органические кислородосодержащие соединения; различают 2 класса: простые и сложные Э. Простые Э. — органические соединения общей формулы R—O—R, где R — одинаковые или различные углеводородные радикалы. Простые Э. (ПЭ) применяются: в органическом синтезе в качестве инертных растворителей; в резиновой промышленности как антиоксиданты; в химии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации и сополимеризации. Некоторые ПЭ используются в медицине как средства хирургического наркоза; в бытовой химии — как поверхностно-активные вещества. ПЭ — летучие наркотики; раздражают слизистые глаз, верхних дыхательных путей. Пары непредельных ПЭ и их галогенпроизводных раздражают сильнее (дивиниловый Э. является исключением). Фтор- и хлорпроизводные ПЭ поражают паренхиматозные органы: печень, почки. ПЭ двух- и трехатомных спиртов в меньшей степени характеризуются наркотическим действием, но обладают более выраженным общетоксическим действием. Наибольшей способностью проникать через кожу обладают ПЭ фенолов. Полигликолевые ПЭ, т. н. карбоваксы, практически индифферентны, вредного действия в условиях производства не обнаружено. Основные пути поступления ПЭ в организм в производственных условиях — верхние дыхательные пути и кожа. При отравлениях на производстве у рабочих наблюдаются симптомы поражения ЦНС: возбуждение, сонливость, вплоть до глубокого сна. У стажированных рабочих нередки жалобы на головную боль, тошноту, отсутствие аппетита. Отмечаются симптомы раздражающего действия: слезотечение, блефароспазм, конъюнктивиты, риниты, бронхиты, трахеиты, воспаление легких. В отдельных случаях — местное действие на кожу от покраснения до развития выраженной воспалительной реакции. В крови — изменения количества эритроцитов, лейкоцитов, снижение гемоглобина. Встречаются вегетативная лабильность, снижение сухожильных рефлексов, сердечно-сосудистые расстройства, поражения почек. Насыщение организма ПЭ при вдыхании высоких концентраций происходит очень быстро; распределение по органам равномерное, с преимущественным накоплением в жировой ткани, железах внутренней секреции. Выведение в неизмененном виде (до 90%) с выдыхаемым воздухом и частично с мочой. Содержание простых эфиров в воздухе рабочей зоны Наименование вещества,№ CAS, синонимы ПДК,мг/м3 Характеристикавещества Дибутиловый эфир 1,1-Окси-бис-бутан [142-91-6] 20 п, 4 класс Бутилбутаноат [109-21-7] 20 п, 4 класс Бутилвиниловый эфир Бутоксиэтилен [111-34-2] 20 п, 4 класс Бутиловый эфир диэтиленгликоля [112-34-5] 2-(2-Бутокси)этанол 10 а, 4 класс Диизопропиловый эфир [108-20-3] 2-Изопропоксипропан 100 п, 4 класс Диметиловый эфир [115-10-6] Метоксипропан 200 п, 4 класс Диэтиловый эфир [60-29-7] Этоксиэтан 300 п, 4 класс Ингалан [76-38-0] 1-Метокси-1,1-дифтор-2,2-дихлорэтан 200 п, 4 класс 2-Метил-2-метоксипропан [1634-04-4] 100 п, 4 класс 2,2′-Дихлордиэтиловый эфир [111-44-4] Хлорекс 2 п, 3 класс Этиловый эфир диэтиленгликоля [111-90-0] 5 п, а, "+", 3 класс Этиловый эфир этиленгликоля [110-80-5] 10 п, 3 класс Этиловый эфир фенола [103-73-1] Этоксибензол 0,5 а, 2 класс Метилфениловый эфир [100-86-3] Метоксибензол, анизол 10 п, 3 класс Сокращения и обозначения: ПДК — предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (по ГН 2.2.5.686—98); п — пары; а — аэрозоль; класс — класс опасности вещества согласно ГОСТ 12.1.007—76; "+" — требуется специальная защита кожи и глаз. Сложные Э. — органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп OH в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Сложные Э. (СЭ) используются: как промежуточные продукты органического синтеза, инсектициды, гербициды, флотореагенты, пластификаторы, присадки к маслам; в производстве синтетических смол, волокон, пластмасс, органических стекол, фармацевтических препаратов. Большинство СЭ характеризуются невысокой токсичностью (за исключением Э. фосфорной, тиофосфорной, дитиофосфорной, пирофосфорной, фосфоновой кислот); относятся к умеренно и малотоксичным соединениям. Благодаря высокой растворимости паров в воде, накопление в организме происходит довольно медленно, вследствие чего внезапные острые отравления СЭ на производстве маловероятны. При любом пути поступления СЭ оказывают преимущественно наркотическое действие. Наркотические свойства СЭ в гомологическом ряду определяются действием целой молекулы и возрастают с увеличением числа атомов углерода; токсичность изомеров всегда меньше их неразветвленных гомологов. Степень выраженности наркотических свойств определяется скоростью гидролиза СЭ в организме. Гидролитическое ращепление молекулы СЭ происходит по месту эфирной связи с образованием кислотного и спиртового компонентов, которые придают характеру биологического действия новые черты. Скорость гидролиза СЭ различна внутри гомологических рядов; в ряду метиловых и этиловых СЭ наибольшая — у средних членов ряда (4—6 атомов углерода). Дальнейшее увеличение количества атомов углерода сопровождается уменьшением скорости гидролиза и нарастанием наркотического эффекта. СЭ проявляют раздражающие свойства, определяемые наличием двойной связи в кислотном или спиртовом радикале. На характер действия СЭ могут оказывать влияние входящие в состав функциональные группы, напр. ONO, благодаря которой Э. азотистой кислоты (метилнитрит) действуют преимущественно как вещества, вызывающие расширение артерий и быстрое падение кровяного давления. Введение в молекулу СЭ галоидов (хлор, фтор, бром), как правило, приводит к усилению общей токсичности за счет появления раздражающего действия. Включение серы в молекулу СЭ повышает жирорастворимость, способность проникать через неповрежденную кожу. Присутствие серы в молекуле СЭ сопровождается повышением токсичности, а также усилением местного раздражающего действия на кожу и слизистые (диметилсульфат, диэтилксантогенат). СЭ жирных кислот (муравьиной, щавелевой) и метилового спирта более токсичны в результате образования высокотоксичных метаболитов. СЭ двухосновных кислот и их производных проявляют более выраженное токсическое действие вследствие способности всасываться через кожные покровы. СЭ ароматических кислот малолетучи и поэтому относительно менее опасны. Как правило, не вызывают острых отравлений, однако длительный контакт приводит к развитию патологии верхних дыхательных путей, глаз и паренхиматозных органов. Для СЭ в условиях производства имеют значение 2 пути поступления в организм: через кожу и верхние дыхательные пути. Наличие наркотического эффекта, характерного для большинства СЭ, определяет некоторые общие симптомы в клинике острого отравления: возбуждение, нарушение координации движений с последующим угнетением ЦНС. Повторное воздействие СЭ сопровождается потерей веса, изменением потребления кислорода и картины крови: лейкоцитоз, нарушения содержания гемоглобина, эритроцитоз, сдвиг формулы. Хронические отравления могут приводить к дистрофическим изменениям печени, почек, развитию патологии сердечно-сосудистой системы. Содержание сложных эфиров в воздухе рабочей зоны Наименование вещества,№ CAS, синонимы ПДК, мг/м3 Характеристикавеществ Дибутиловый эфир адипиновой кислоты [105-99-7] Дибутиладипинат 5 п, а, "+", 3 класс Бутиловый эфир азотистой кислоты [544-16-1] Бутилнитрит 1 п, 2 класс Изопропиловый эфир азотной кислоты [1712-64-7] 1-Метилэтилнитрат 5 п, 3 класс Бутиловый эфир акриловой кислоты [141-32-2] Бутилакрилат 10 п, 3 класс Гептиловый эфир акриловой кислоты [2499-58-3] Гептилакрилат 1 п, 2 класс Метиловый эфир акриловой кислоты [96-33-3] Метилакрилат 5 п, 3 класс Нониловый эфир акриловой кислоты [2664-55-3] Нонилакрилат 1 п, 2 класс Этиловый эфир акриловой кислоты [140-88-5] Этилакрилат 5 п, 3 класс Бензилбутиловый эфир фталевой кислоты [85-68-7] Бензилбутилфталат 1 п, а, "+", 2 класс Метиловый эфир валериановой кислоты [646-07-1] 5 п, +, 3 класс Метиловый эфир гексановой кислоты [106-70-7] Метилгексаноат 1 п, 3 класс Диметиловый эфир янтарной кислоты [106-65-0] Диметил-2,3-бутандиоат 10 п, а, "+", 3 класс Метиловый эфир изовалериановой кислоты [556-24-1] Метил-3-метилбутаноат 5 п, "+", 3 класс Метиловый эфир изомасляной кислоты [547-63-7] 10 п, "+", 3 класс Диметиловый эфир изофталевой кислоты [1459-93-4] Диметилизофталат 0,3 а, 2 класс Диэтиловый эфир малеиновой кислоты [141-05-9] 1 п, а, "+", 2 класс Метиловый эфир метакриловой кислоты [80-62-6] 10 п, 3 класс Этиловый эфир метакриловой кислоты [97-63-2] 50 п, 4 класс Пентиловый эфир муравьиной кислоты [638-49-3] 10 п, "+", 3 класс Метиловый эфир нитроуксусной кислоты [2483-57-0] Метилнитроацетат 2 п, а, 3 класс Метиловый эфир пропионовой кислоты [554-12-1] Метилпропионат 10 п, "+", 3 класс Бутиловый эфир уксусной кислоты [123-86-4] Бутилацетат 200 п, 4 класс Виниловый эфир уксусной кислоты [108-05-4] Этенилацетат 10 п, 3 класс Сокращения и обозначения: ПДК — предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (по ГН 2.2.5.686—98); п — пары; а — аэрозоль; класс — класс опасности вещества согласно ГОСТ 12.1.007—76; "+" — требуется специальная защита кожи и глаз.